★またやってしまったか、と元化学教師は残念でならない。
インド 密造酒飲み60人余り死亡(ＮＨＫ 2019年2月9日 19時48分)
インド北部の複数の農村で、密造酒を飲んだ人々が次々と体調不良を訴えて病院に運ばれ、これまでに60人余りが死亡しました。
インド北部のウッタルプラデシュ州と、隣接するウッタラカンド州にある複数の農村で７日の夜以降、酒を飲んだ人が次々と体調不良を訴えて病院に運ばれ、地元の警察によりますと、これまでに62人が死亡し、20人以上が手当てを受けているということです。
体調不良を訴えた人々は、密造酒を飲んでいたということで、酒の中には有毒なメタノールが含まれていた疑いがあるということです。
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インドでは、４年前にも西部の都市ムンバイで80人以上が密造酒を飲んで死亡するなど、市販の酒を買うことができない貧しい人々が、安い密造酒を飲んで死亡する事件が相次いでいます。
人が飲めるのはエタノール（エチルアルコール）です。メタノール（メチルアルコール）は毒物です。
化学では「アルコール」というのは「－ＯＨ」がある物質です。
アルコールから水素原子を引き抜くという「酸化」を行うのがアルコールデヒドロゲナーゼという酵素。そうすると、アルデヒドができます。
アルデヒドから水素原子を引き抜くという酸化反応をするのが、アルデヒドデヒドロゲナーゼ。そうするとカルボン酸になります。
エタノールを飲むと、アセトアルデヒドになり、さらに酢酸になります。
これが肝臓での解毒過程。飲みすぎてアセトアルデヒドが残ると、ひどい二日酔いで頭ががんがんします。
メタノールを飲むと、ホルムアルデヒドになり、さらに蟻酸になります。どちらも毒性のある物質ですので、死亡したり、失明したりします。
↓以前ＨＰを開いていた頃に、メタノールの毒性について書きました。完全に再現できませんが、再掲します。
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メタノールの毒性
本文でエタノールの代謝については書きました。そこに登場した、アルコール脱水素酵素、アルデヒド脱水素酵素はエタノールだけではなくメタノールや他のアルコールにも作用して、脱水素による酸化を行います。
メタノールを飲んだ場合はどうなるのでしょう？「続・身のまわりの毒」Ａｎｔｈｏｎｙ Ｔ．Ｔｕ 著、東京化学同人、1993年刊から引用しますと
まず、酔います。
１２～２４時間の潜伏期間をおいて
中枢神経が冒され、頭痛、めまい、不安感、激昂などを呈します。
それを越すと、嗜眠、意識混濁、昏睡、けいれん、急性呼吸不全などを起こし
そしてひどい場合、死に至ります。
死に至らない場合でもよく失明します。
生化学的症状としてはアシドーシス（血液が酸性になる症状）をよく起こします。
アルコール脱水素酵素も、アルデヒド脱水素酵素も、エタノールに対してよりもメタノールに対してのほうが反応はずっと遅いのです。ですから出来事はゆっくりと進行します。メタノールの代謝物であるホルムアルデヒドは、エタノールの代謝物であるアセトアルデヒドより毒性の強い物質です。二日酔いで体内に残ったアセトアルデヒドのために、吐き気、頭痛、などを起こしますが、ホルムアルデヒドはもっと強い毒です。またさらに代謝の進んだギ酸も毒性の強い物質で、血液が酸性に傾くのはギ酸のせいです。
ただ、上述のように反応が遅いので、メタノール中毒を起こしたときは、逆にエタノール(ウィスキーなどのエタノール濃度の高い酒)を投与するとよいのだそうです。アルコール脱水素酵素に対してエタノールとメタノールが競合すると、エタノールの分解のほうが酵素との親和性が高いので、血液中にメタノールがとどまり、肺から排出されていくので、安全な濃度に低下するまで待つのです。(もちろん血液が酸性化したりしないよう他の治療も同時に進行させなければなりません)｡メタノール事故のところで、メタノール混じりのエタノールを燃やしてメタノール濃度を下げて飲む話がありましたが、エタノールが大量にある場合、エタノールに酔っ払っているうちにメタノールが肺から出て行ってしまうのですね。危険な知恵、ではあります。
では、メタノールを飲んで死亡しないまでも失明してしまうのは何故なのでしょう？
アルコール脱水素酵素は肝臓にだけあるのではないのです。網膜細胞もアルコール脱水素酵素をたくさん持っているのです。そこで、メタノールが網膜で代謝されてホルムアルデヒドを生じ、その毒性で網膜がやられて失明するのです。
なぜ、網膜にアルコール脱水素酵素がたくさんあるのでしょう？
そのために、視覚のメカニズムを簡単に説明します。
まず、β－カロテンが鎖の真ん中で切断されると、二つのビタミンＡ分子が生成します。ビタミンＡの化学名は「レチノール」といいます。語尾が「オール」になっているのは、切断された端っこが「－ＯＨ」つまり「アルコール」になっているからです。
レチノールは酸化されてレチナールというアルデヒド型になります(アルコールの酸化でアルデヒドに)｡アルデヒドの名前の語尾は｢アール｣となります｡ついで､まっすぐな分子を､エネルギーを消費して曲げます｡(二重結合のトランス型をシス型にするという酵素です｡異性体=ｉｓｏｍｅｒにするという意味で､イソメラーゼという酵素です)｡折り曲げられたレチナールはエネルギー状態が高いので不安定です｡この不安定な折り曲げられたレチナールをオプシンというタンパク質のポケットに収納します｡この状態が､ロドプシン､といいます｡｢rhodo-｣というのは｢紅い｣という意味です｡ですから｢視紅｣とも訳します｡ロドプシンは視細胞の細胞膜に埋め込まれた形で存在しています｡この状態のところへ光が当たるとどうなるのでしょう?シス型のレチナールの折り曲げられた二重結合のところで､光のエネルギーによってπ電子が高エネルギー状態になり結合状態を一瞬解いてしまいます｡すると､まっすぐな方が安定なのですからσ結合を軸として回転し､まっすぐ=トランス型に戻ってしまいます｡その後､π電子は再び結合して二重結合が復活します｡さて､まっすぐになってしまったトランスレチナール分子は､オプシンのポケットにはまっていられなくなり､はずれてしまいます｡この変化が細胞の中に伝えられ､化学的に増幅されて､光が当たったぞ､という信号となって視神経に伝えられていくのです｡まっすぐになってしまったトランスレチナールは､再びイソメラーゼの働きで折り曲げられてオプシンに収納されます｡これが､ごく簡略化した視覚の仕組みです｡
レチナールは繰り返し用いられますが､やはり消耗するのはやむを得ないことです｡そこで､不足した分は､レチノールから酸化して補わなければなりません｡こういう訳で､網膜にはレチノールをレチナールに酸化するためのアルコール脱水素酵素が豊富にあるということになるのです｡そのため､万が一､メタノールを飲んだ場合には､網膜でホルムアルデヒドが大量に作られてその毒性で視細胞が死に､失明することになるのです｡
(ビタミンＡが欠乏すると夜盲症(鳥目)になるというのはこういう訳です｡で､にんじんなど紅い野菜を食べてカロテンを摂取するといいというのは､カロテンがビタミンＡの前駆物質であるからです｡ただし､食事で摂取する位に留めてください｡ビタミンＡの大量摂取は､胎児に奇形を起こす可能性があるといわれています｡何事もやりすぎはいけません｡ビタミンだからいくら取ってもいい､というわけにはいかないのです｡サプリメントや錠剤形式での簡便な摂取には落とし穴があることを知っておいてください｡やはり私たちは｢生き物｣です､必要なものは｢食べる｣ようにしましょう｡)
(カロテン(carotene)はもちろんニンジンのキャロット(carrot)からきた言葉です｡)
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★密造酒の話に戻りますが。
https://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%83%AD%E3%83%89%E3%83%97%E3%82%B7%E3%83%B3
メタノール
http://www.kiriya-chem.co.jp/q&a/q52.html
視覚の話が詳しいです。
https://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%83%A1%E3%82%BF%E3%83%8E%E3%83%BC%E3%83%AB
各国の中毒における事例が紹介されています。
http://yamada-kuebiko.cocolog-nifty.com/blog/2013/03/post-6bab.html
2013年3月15日 (金) メタノール入りの密造酒
↑ここでは自分のＨＰにリンクしているのですが、それを終了しましたので、今回復元してみたわけです。
http://yamada-kuebiko.cocolog-nifty.com/blog/2008/10/post-67fc.html
2008年10月22日 (水) 柿
↑「メチル柿」事件に触れています。
渋柿の渋抜きで干し柿ではなく、「樽柿」といって、焼酎などで渋を抜くこともできます。この時に、メタノールを代用に使ってしまって、中毒事件が起こったのです。私が高校生くらいの頃だったかな。
★「レチノール配合」と謳った化粧品が出てますね。要するにビタミンＡ配合なのです。どういう効果があるかは知りませんが、なじみのあるビタミンＡという名前より、難しそうななじみのないレチノールとした方がなにやら「ありがたみ」があるということではないでしょうか。そういうの、やめにしてほしいな。
★高校化学で有機化学をちゃんとやっていただいた方は耳にしたことがあるかもしれない。
「シッフ試薬」というもの。内容に立ち入りませんが、シッフ試薬とアルデヒドの反応は非常に鋭敏なので、アルデヒドの検出ができます。
シスレチナールがオプシンのポケットにはまり込むとき、そのポケット内にシッフ試薬と同じ構造があって、シス型のレチナールがうまくはまり込んで結合するのです。
「化学」という言葉を嫌う方も多いのですが、生命というのは膨大な化学反応のシステムなんですよ。化学抜きでは生命は理解できません。化学って役に立ちますねぇ。
